金银花化学成分及质量控制研究进展

摘要:金银花又叫忍冬，是忍冬科多年生的半常绿木本植物。经研究表明其富含多种化学成分，有挥发油类，黄酮类，有机酸、酯类，三萜皂苷类和环烯醚萜类等，临床上被用于各种热性引起的疾病，比如身热、发疹、发斑、咽喉肿痛等等。根据它的化学成分，验证其发挥作用的有效成分，用现代分析技术和方法对有效成分进行测定，研究影响测定结果的因素，针对这个对质量控制的研究进展进行了综述。

关键词 金银花，化学成分，临床应用，质量控制

金银花出自郑愁予《雨说》–去看牧场就要抽发忍冬的新苗，意思就是指能够忍受冬寒。

金银花名称的来源还是从一个民间故事开始的，“据说从前浙江的一个山村里，有一对活泼可爱的孪生姐妹花，大的叫金花，小一点的叫银花。她们的性格相同，经常形影不离。一天，金花突然浑身发热，而后遍体红斑。经过诊治，大夫说是“热毒病”，无法医治。银花听后非常伤心，哭得死去活来。金花叫她赶紧离开，免得被传染。银花说：“我不怕，就是死也一定要和你在一起。”并日夜侍候在金花床前。不久之后，银花也患病并卧床不起。她俩对爹妈说：“这是天意，我们死后，一定要变成一株能治‘热毒病’的草药，以便能救治患这种病的人…”说到这里，姐妹俩同时合眼离世。她们的爹妈按照她俩的意愿，含泪把她俩合葬在一起。第二年的春天，她俩坟上竟然生出一棵绿叶山藤。3年过去，藤蔓长得茂盛粗壮，夏天还开出先白后黄、黄白相间的花朵，人们采花入药，发现可以用来医治热毒病，非常神效。从此，人们便把这种花称为“金银花”。

金银花又叫忍冬，是忍冬科多年生的半常绿木本植物。“金银花”这个名字是从《本草纲目》来的，里面记载：“由于忍冬花初开为白色，而后转为黄色，故此得名金银花”。入药用的金银花是忍冬科的忍冬属植物忍冬及其同属植物干燥的花蕾或者是初开的花。它性寒，花开有芳香气味，清热又不伤胃，临床上被用于各种热性引起的疾病，比如身热、发疹、发斑、咽喉肿痛等等，效果都比较好。同时，金银花的茶还有着独特的减肥功能，能够抑制并杀灭咽喉部的病原菌，尤其是对老年人和儿童有着抗感染的功效。此外，用金银花、菊花、桔梗和甘草等花瓣加水煮沸10-15分钟，放凉，可以当饮料饮用，大家常喝的凉茶“王老吉”就是根据这个而制成的。

金银花经研究表明其富含多种化学成分，有挥发油类，黄酮类，有机酸、酯类，三萜皂苷类和环烯醚萜类等。根据它的化学成分，验证其发挥作用的有效成分，用现代分析技术和方法对有效成分进行测定，研究影响测定结果的因素，针对这个提出质量控制原因和加强的方法。

金银花又叫忍冬，是忍冬科多年生的半常绿木本植物。“金银花”这个名字是从《本草纲目》来的，里面记载：“由于忍冬花初开为白色，而后转为黄色，故此得名金银花”。入药用的金银花是忍冬科的忍冬属植物忍冬及其同属植物干燥的花蕾或者是初开的花。它性寒，花开有芳香气味，清热又不伤胃。

金银花经研究表明其富含多种化学成分，有挥发油类，黄酮类，有机酸、酯类，三萜皂苷类和环烯醚萜类等。也因为有着如此多的化学成分，临床上被用于各种热性引起的疾病，比如身热、发疹、发斑、咽喉肿痛等等，效果都比较好。

根据它的化学成分，验证其发挥作用的有效成分，用现代分析技术和方法对有效成分进行测定，研究影响测定结果的因素，针对这个提出质量控制原因和加强的方法。

一、化学成分

（一）挥发油类

金银花中的挥发油是这种药物发挥疏风散热临床作用的主要成分。采用气-质联用（GC-MS）的现代分析技术，对金银花中挥发油的成分进行了相关地测定。结果发现[1]，化合物种类高达50-60种，其中比较多的有：十八碳二烯酸乙酯，占到挥发油总量的9.9%；二十四碳酸甲酯，占到挥发油总量的8.86%；芳樟醇，占到挥发油总量的14.2%；芳樟醇氧化物，占到挥发油总量的10.5%；α-TINM烯这种化合物的量最多，占到挥发油总量的22%；最多的是棕榈酸这种化合物，占到挥发油总量的26.4%。

用另一种方法[2]–超临界CO2萃取法，简称SFE-CO2，对花中的挥发油成分进行萃取，，再对所得到的萃取物采用气-质联用（GC-MS）方法进行分析，或者是对用水蒸气蒸馏法中得到的挥发性成分进行化合物测定，均鉴定出20多种挥发油成分，主要有绿叶醇等化合物，占到萃取物的3.3%；在这中间，芳樟醇的量是最多的，占到挥发油总量的15.8%[3]；酸酯类的成分比较少，仅占到所有挥发性成分的5%[4]。

但是用蒸馏-萃取法对金银花中的挥发性成分进行测定，得出其挥发油的含量为2.5%，并进一步对挥发油的化合物成分进行了分离，发现最多的是酚酸类的化合物，占到挥发油总量的59.8%；其次是酮类、醇类、烷烃类和萜类的化合物，分别占到挥发油总量的15.6%、 12.8%、7.2%和 3%；最少的是醛类化合物，占到挥发油总量的1.7%[5]。

（二）黄酮类

用光谱法同时合并色谱分离的方法对金银花中的黄酮类化合物进行确定，得到的化合物分别是：木犀草素、5-羟基-7,3′,4′,5′-四甲氧基黄酮、5-羟基-7,4′-三甲氧基黄酮、5-羟基-7,4′一二甲氧基黄酮、槲皮素、忍冬苷、胡萝卜苷、苜蓿素、苜蓿素- 7-0-β-D-葡萄糖苷、木犀草素-7-0-β-D-半乳糖苷、芦丁、金圣草素-7-O-新橙皮糖苷、苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷等化合物[6,7]。

金银花其中有一个药理作用是抗病原微生物和病毒，这点就是因为其具有黄酮类的化合物成分。

（三）有机酸、醇及有机酸的酯类

金银花有抗炎和解毒的作用，就是根据其具有有机酸类化合物的成分。采用光谱同时合并色谱分离的方法对金银花中的有机酸、酯类化合物进行确定，鉴定出咖啡酸、绿原酸、棕榈酸等5种有机酸类化合物的成分和咖啡酰基奎宁酸丁酯和绿原酸甲酯等几种有机酯类化合物的成分[8，9]。

（四）皂苷类

金银花中的皂苷类化合物主要是指常春藤皂苷，具有降血脂的作用。采取乙醇提取合并正丁醇萃取的方法从金银花中分离得到了几种常春藤皂苷类的化合物，主要有常春藤皂苷元-28-O-β- D-吡喃葡萄糖基(6→1) -O-β-D-吡喃葡萄糖基酯、常春藤皂苷元-3-O-β-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1) -a-L-吡喃鼠李糖基- (3→1) -O-D-吡喃葡萄糖苷、常春藤皂苷元-3-O-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1) -O-a-L-吡喃鼠李糖基- (3→1) -O-β-D-吡喃葡萄糖基(4→1) -0-β-D-吡喃葡萄糖苷[10]。

（五）环烯醚萜苷类

环烯醚萜类化合物属于带环的化合物，其中有一个环是裂开的。可以用光谱合并色谱分离的方法对金银花中环烯醚萜类化合物的成分进行鉴定[11]。因为其化合物中具有活泼的半缩醛羟基，可以和一些试剂发生颜色反应。

二、质量控制研究

（一）对质量控制研究方法的探索

随着现代分析仪器的不断发展，药材中有效成分的含量测定已经不再局限于一种，而是多种有效成分进行同时测定。比如气相色谱法（GC）、气-质联用法（GC-MS）、高效液相色谱法（HPLC）和核磁共振指纹图谱方法。其中核磁共振指纹图谱的方法是近几年发展比较快地、能广泛用于对中药材中化合物的含量进行测定的一种有效地方法，受到了国内很多学者的肯定。

色谱法是根据色谱峰的移动速度和大小来取得各组分的定性和定量结果的。

1、气相色谱法

气相色谱法（简称GC）是色谱法的一种，有流动相和固定相两个相。如果流动相是气体，就称为气相色谱。其原理是通过各组分在固定相和流动相之间的分配系数不同，当组分在两相中反复多次地进行分配并随着流动相向前移动的时候，各组分由于物理性质不同移动的速度就会产生差异，分配系数比较小的组分在管柱内滞留的时间短，就能很快地从色谱柱的末端流出来。此法的优点是分离效率高，分析速度快；样品用量少，检测灵敏度高；选择性好，可以分离、分析非典相近的物质，某些同位素，顺式与反式异构体等；应用范围广，不仅可以分析各种气体和易挥发的物质，在一定的条件下，也可以分析高沸点物质和固体样品。例如采用气相色谱法（GC），以芳樟醇为参照物，对金银花的花瓣进行了分析，同时采用核磁共振指纹图谱对GC分析的结果建立了指纹图谱，共得到了20余种化合物的指纹峰[12]。

2、高效液相色谱法

高效液相色谱法（HPLC）是色谱法的一个重要分支，用液体作为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，各成分通过柱被分离后，进入检测器进行检测从而实现对试样的分析。其具有“四高一广”的特点，分别是说：高压、高速、高效、高灵敏度和应用范围广。

采用高效液相色谱法（HPLC）中的梯度洗脱，来对金银花药材中的有效成分进行确定，发现有10多个特征峰，这提示可以提供一个质量标准的参考对金银花药材[13]；以绿原酸为对照，也得到了相关地有效成分含量的指纹图谱，根据此图谱对金银花的质量进行测定，发现样品中金银花的成分—绿原酸的含量与对照相比，并没有显著性地差异（P>0.05）[14]。也用HPLC的方法，但是波长限定为254nm，采用醋酸-甲醇线性梯度洗脱的技术，从中发现了10个特征峰，发现用指纹图谱可以发现不同成分的共有峰和各种成分的特征峰，及其它们各种成分之间的差异[15]。

3、指纹图谱

指纹图谱是指某些药材或者制剂经过一定适当地处理后，采用一些手段，得到的能够标示其化学特征的色谱图或指纹图。它是一种综合的，可量化的鉴定手段，是建立在中药化学成分系统研究的基础上，主要用于评价中药材以及中药制剂半成品质量的真实性、优良性和稳定性。建立中药指纹图谱能够比较全面地反映中药及其制剂中所含化学成分的种类和数量，进而对药品的质量进行整体描述和评价 [16]。

（二）金银花中有效成分的含量测定

质量控制研究主要是对金银花中能够治疗疾病的有效成分的含量进行测定，不仅可以一次测定一种成分，可以一次同时测定多种化学成分。

比如采用高效液相色谱法（HPLC）中的梯度洗脱技术，对金银花中的有机酸类（绿原酸、咖啡酸和3,5-二咖啡酰奎尼酸）和黄酮类物质（木犀草素-7-O-β-D半乳糖苷、苜蓿苷、苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷、槲皮素）进行含量测定，发现绿原酸和咖啡酸的含量明显高于3,5-二咖啡酰奎尼酸[17]；而黄酮类物质在线性范围内几个化合物的标准曲线呈现出良好的线性关系，其中木犀草素-7-O-β-D半乳糖苷的含量是最高的(>100μg/g)[18,19]。

三、讨论

金银花作为一种传统的中药，其煎剂和醇浸液对多种细菌和病毒具有抑制作用。它的化学成分包括挥发油类，黄酮类，有机酸、酯类，三萜皂苷类，环烯醚萜类等等化合物。

（一）金银花的药理作用

(1)抑制病原微生物的作用：金银花含有多种成分，其中有些成分可以抑制细菌在体内蛋白质的合成，从而抑制细菌的生长，煎剂最常用。

(2)疏风散热作用：对于外感风热引起的头痛具有明显的作用。

(3)加强免疫系统的作用：促进白细胞的吞噬功能和炎性细胞吞噬功能的作用。

(4)加强中枢兴奋作用：含有咖啡因成分，剂量加大有着中枢兴奋的作用。

(5)抗内毒素作用：抑制细菌生长，抑制其产生内毒素。

(6)其它作用：口服大剂量的绿原酸纯品能增加胃肠蠕动，促进胃液及胆汁分泌。此外，绿原酸还能增强肾上腺素及其去甲肾上腺素的升压作用，但作用比较小，不明显。

（二）金银花的研究进展

金银花有疏风散热兼具解毒的功效，是中医常用药。陶弘景曰：“处处有之，藤生凌冬不凋，故名忍冬”。在以前，金银花并不是像现在用花瓣来入药的，比如有史书记载“在宋代，金银花以叶子为其用药部位；发展到明代的时候，金银花除了以叶子作为用药部位，花瓣也开始作为一种药物，冲泡而喝”。而且金银花的生长地在中国分布极为广泛。

目前金银花化学成分的研究领域已经扩展到不同品种，而且不断地有新的化学成分被发现。这些深入研究为金银花的质量控制提供了依据。在金银花的质量控制方面，有效成分含量测定已经有了比较成熟的方法，如新发展的核磁共振指纹图谱，但并没有建立起鉴别真伪和判断质量优劣指纹图谱的数据库和配套分析软件。应用数理统计和计算机检索、计算功能统计各样品中各成分含量的分布关系，从而建立具有各样品抽象特征的中药材、提取物及制剂的指纹图谱，使GC或HPLC等指纹图谱与化学成分、成分含量及各成分药效建立相应的量化关系都是有待探索和研究的课题[20]。

四、结论

经研究表明金银花富含多种化学成分，有挥发油类，黄酮类，有机酸、酯类，三萜皂苷类和环烯醚萜类等。也因为有着如此多的化学成分，临床上被用于各种热性引起的疾病，比如身热、发疹、发斑、咽喉肿痛等等，效果都比较好。

根据它的化学成分，验证其发挥作用的有效成分，用现代分析技术和方法对有效成分进行测定，研究影响测定结果的因素，针对这个提出质量控制原因和加强的方法对于以后金银花的用药和发展非常重要。

参考文献

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